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《自然》杂志刊发,厦大团队科研新成果亮相

锂硫电池“黑箱”终于被打开

记者 李珂 实习生 郑新尧

本报讯 (记者 李珂 实习生 郑新尧) 记者近日从厦门大学获悉,该校孙世刚院士、廖洪钢教授团队联合华中科技大学黄云辉教授团队等,借助自主开发的电化学原位液相透射电子显微装置,首次观测到电极/电解液界面处由浓度驱动的相分离现象。

该发现揭示了锂硫电池中高浓度多硫化锂界面层的形成与演化规律,为设计和发展高能量密度、快充锂硫电池体系提供了新的理论基础。相关研究成果发表于《自然》杂志。

据悉,固—液界面的电荷传递在各类储能系统中发挥核心作用,尤其当反应物浓度不断变化时,看清真实反应界面如何反应,一直是国际谜题。“锂硫电池作为最具潜力的下一代高比能储能电池之一,其内部反应在实际使用条件下,极难被观测,界面反应一直像个‘黑箱’,严重限制了电池性能提升。”廖洪钢教授解释说。

为突破这一瓶颈,团队在前期研究工作的基础上,进一步运用电化学原位液相透射电子显微镜,克服了传统电镜只能在真空条件下观测静态样本的缺点,实现了对锂硫电池纳米尺度界面反应的高分辨实时动态成像、观察。

研究表明,在实际使用条件下,放电时多硫化锂持续向电极界面聚集,在局部形成高浓度界面层,随后,这些高浓度多硫化锂发生相分离,形成大量富含离子团的类液团结构。借助高分辨率的实时动态成像,团队首次清晰地阐明了界面层中硫化锂沉积存在的两条竞争路径:一是在电极表面直接发生电荷转移反应与沉积,二是在电解液中反应沉积生长。

工作人员介绍,这两条路径就像两个不同的沉积工厂,一个在电极上,一个在溶液里,它们相互抢夺原料,最终影响电池表现。这两条路径的竞争与平衡,共同决定锂硫电池中硫转化反应的效率和稳定性。

过去,多硫化锂聚集通常被视为导致穿梭效应和容量衰减的负面因素。但这次研究发现:在受限的高浓度界面环境中,这些多硫化锂离子聚集体,反而能成为快速的电子传递和硫转化的介质。这说明,界面反应不是简单的二维界面反应,而是随浓度、结构不断变化的三维动态过程。

基于这些发现,团队提出了优化电极设计的策略:通过合理调控多硫化锂浓度、硫含量和电极界面结构,平衡表面和溶液中的沉淀过程,来提高硫转化效率。电化学测试表明,适当的高浓度虽然会增加电解液黏度和电阻,但能显著降低界面电子传递的阻力,从而保持低极化和快反应速度。

该项研究破解了锂硫电池中微米级厚度硫化锂沉积层形成的难题,为下一代高能量密度、快充和长寿命储能器件的设计提供了科学依据。

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